水质化学需氧量(COD)是我国颁布的环境水质标准的主要监测指标之一,它反映了水体受还原性物质污染的程度。由于有机物是主要的还原性污染物,所以化学需氧量(COD)可作为衡量水质受有机物污染程度的综合指标,被广泛地应用于污水中有机物含量的测定,是评价水体污染程度的重要参数。但其标准的实验方法试剂消耗量大,而且非常费时,从而出现了以下几种主要的COD在线监测仪。
1.CODCr法COD在线监测仪
CODCr法指使用重铬酸钾做氧化剂,在一定条件下氧化水样中的有机物,通过光度计或电极测算出消耗氧化剂的量,进一步换算出COD值。
其分析仪主要有三种技术原理:
(1)重铬酸钾消解-光度测量法;
(2)重铬酸钾消解-库仑滴定法;
(3)重铬酸钾消解-氧化还原滴定法。
从原理上讲,方法(3)更接近国标方法,方法(2)也是推荐使用的方法。而方法(1)较多采用在快速COD测定仪上。
从分析性能上讲,由于水样中部分有机物很难被氧化剂氧化,有的甚至根本不能氧化。因此,该类在线COD仪难以应用于高氯污水、强碱污水、浓度大幅变动污水及地表水的自动监测,其测量范围一般在30~2000 mg/l,仅能满足部分污染源在线自动监测的需要。另外,采用消解-氧化还原滴定法、消解-光度法的仪器的分析周期一般较长,需要60分钟左右。
2.CODMn法COD在线监测仪
CODMn法即高锰酸盐指数分析仪的主要技术原理有二种:
(1)高锰酸盐氧化-化学测量法;
(2)高锰酸盐氧化-电流/电位滴定法。
从原理上讲,方法(1)和方法(2)并无本质的区别,只是终点指示方式的差异而已,在欧美和日本都是法定方法,与我国的标准方法也是一致的。
从分析性能上讲,目前的高锰酸盐指数在线自动分析仪仅能满足地表水在线自动监测的需要。另外,与采用化学方法的仪器相比,采用氧化还原滴定法的仪器的分析周期更长一些,一般需40分钟以上。
3.UV法COD在线监测仪
UV计法用于表征水质COD,即水样中特定的溶解态有机物对特定波长(254nm)的紫外光有较强吸收,在测量吸光度后再通过相关性可转换成COD值。它比较适用于无悬浮颗粒、成份稳定、无色透明的水体,在日本已得到较广泛的应用,但在欧美各国尚未得到主管部门的认可。
由于众多污水中含有乙醇、糖类、有机酸等不具有紫外吸光性的有机物,使UV法的应用范围受到很大限制。
4.电化学法COD在线监测仪
电化学法是根据电极与水样接触后引起氧化还原反应,其电流的变化与有机物的浓度相关,间接测量出COD值。该类分析仪主要有二种技术原理:
(1)羟基及臭氧氧化-电化学测量法;
(2)臭氧氧化-电化学测量法。
从仪器结构上讲,采用电化学原理的COD在线监测仪的结构一般比采用消解-氧化还原滴定法、消解-光度法的仪器结构简单,并且由于其进样及试剂加入系统较简便,所以不仅在操作上更方便,而且其运行可靠性也更好。该方法虽然不属于国标或推荐方法,但鉴于其运行比较可靠,在实际应用中,只需将其分析结果与国标方法进行比对试验并进行适当的校正后,也可予以认可。